熱塑性聚酯彈性體(TPEE)又稱聚酯橡膠,是一類含有PBT(聚對二甲酸丁二醇酯)聚酯硬段和脂肪族聚酯或聚醚軟段的線型嵌段共聚物。TPEE兼具橡膠良好的彈性和熱塑性塑料的易加工性,軟硬度可調(diào),設(shè)計(jì)自由,是熱塑性彈性體中倍受關(guān)注的新品種。
1972年,美國DuPont公司和日本Toyobo公司率先開發(fā)出TPEE,商品名分別為Hytrel和Pelprene。隨后,Hochest-Celanese、GE、Eastman、AKZO(現(xiàn)在的DSM)等大公司相繼開發(fā)出了各種牌號的TPEE產(chǎn)品,商品名各為Ritefex、Lomod、Ecdel和Arnitc。與橡膠相比,TPEE具有更好的加工性能和更長的使用壽命;與工程塑料相比同樣具有強(qiáng)度高的特點(diǎn),柔韌性和動(dòng)態(tài)力學(xué)性能更好。 對大多數(shù)用途來說,TPEE可以直接使用,若有特殊要求,可添加相應(yīng)助劑以滿足要求。 TPEE的特性是:
1. 良好的抗彎曲疲勞性能 2. 極好的瞬間高溫性能
3. 良好的耐沖擊性能,尤其是在低溫(-40℃) 4. 良好的抗撕裂性和耐磨性
5. 出色的耐化學(xué)性和耐候性 6. 良好的電性能
7良好的電荷承受能力
8. 與ABS,PBT和PC等材料具有極好的粘結(jié)性 9. 與油漆,膠水和金屬均具有極好的粘結(jié)性
10. 加工的多樣性和易與加工,熔融流動(dòng)性好,熔融狀態(tài)穩(wěn)定,收縮率低,結(jié)晶速度快。
由于TPEE具有突出的機(jī)械強(qiáng)度、良好的回彈性和寬廣的使用溫度等綜合性能,在汽車制件、液壓軟管、電纜電線、電子電器、工業(yè)制品、文體用品、生物材料等領(lǐng)域得到了廣泛的應(yīng)用,其中在汽車工業(yè)中的應(yīng)用廣,占70%以上。
在型工前,須在80~110℃的鼓風(fēng)烘箱中,連續(xù)干燥3~5小時(shí),產(chǎn)品硬度越高要求干燥溫度越高,時(shí)間越長。并趁熱加工,干燥后勿置于潮濕空氣中,否則要影響制品性能。
1.改性和共混
TPEE具有良好的柔韌性,熔體穩(wěn)定性高,熔體粘度低,可用于提高塑料高低溫沖擊強(qiáng)度(韌性),柔順性和共混體系兼容性,提供一定彈性。 TPEE主要用于改性POM、PBT、PET等,與PVC共混、與PP、聚縮醛和CO-烯烴交替共聚物共混,與其它彈性體共混等。 1.1改性POM 牌號:CH4132
要求:兼容性好,熔點(diǎn)接近,改性后能滿足要求。
1:加入3-5%,即可得到良好的韌性,TPEE可用于做高要求聚甲醛。CH4132和聚甲醛有良好的兼容性,熔點(diǎn)接近,容易加工。改性聚甲醛具有良好的韌性??捎糜谥谱飨酏X輪,汽車零件等。 1.2改性
要求:改善室溫和低溫柔順性,提高抗曲撓性能。
2:TPEE與PVC兼容性好,加入TPEE后,明顯改善了PVC的低溫柔順性,顯著提高了其耐曲撓能力,降低了脆化點(diǎn);提高了耐磨性、抗張強(qiáng)度、伸長率、硬度及撕裂強(qiáng)度。TPEE含量上升,則脆化溫度和高溫下熱變形隨之而降低,力學(xué)性能如模量、扯斷伸長率、硬度、耐磨、撕裂強(qiáng)度、拉伸強(qiáng)度、動(dòng)態(tài)模量和沖擊強(qiáng)度等都隨之上升。當(dāng)TPEE含量為75%時(shí),TPEE分散在PVC連續(xù)相中;TPEE含量為85%時(shí),共混物的形態(tài)為兩相連續(xù),有兩個(gè)結(jié)晶相,一個(gè)玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。
由于TPEE具有突出的機(jī)械強(qiáng)度、良好的回彈性和寬廣的使用溫度等綜合性能,很快在汽車制件、液壓軟管、電纜電線、電子元件(鍵盤按鍵)、工業(yè)制品、文體用品、透氣性薄膜(鞋墊、衣服內(nèi)襯)、軌道交通(鐵軌減震材料)等領(lǐng)域得到了廣泛的應(yīng)用,其中在汽車工業(yè)中的應(yīng)用廣,占70%以上,主要用于生產(chǎn)傳動(dòng)系統(tǒng)橡膠(CVJ)防塵罩、安全氣囊殼體、進(jìn)氣管、線纜以及汽車內(nèi)飾件等。
目前TPEE的價(jià)格在4.5萬~8萬之間, 每年的用量在20~30萬噸左右。美國杜邦公司和日本東洋紡織公司率先于1972年開發(fā)出了TPEE,商品名分別為Hytrel和Pelprene。隨后,塞拉尼斯(Celanese)、通用電氣(GE)、伊士曼(Eastman)、荷蘭帝斯曼 (DSM)、韓國LG化學(xué)、日本積水化學(xué)等公司相繼開發(fā)出了各種牌號的TPEE產(chǎn)品。1163LL 6356 6358 EL630 齒輪,滑雪鞋 1172LL 7246 7248 EL740 低噪音齒輪 1140ML 4056 EM400 護(hù)套,型材 1155ML 5556 EM550 電纜,薄膜 1163ML 6358 6356 EM630 油管,電纜 1172ML 7246 7248 EM740 電纜護(hù)套。
原料選擇
(1)軟段為聚醚或脂肪族聚酯
TPEE中的硬段一般選擇高硬度結(jié)晶性PBT(聚對二甲酸丁二醇酯),軟段則選擇非結(jié)晶性的聚醚(如醚PEG、聚丙二醇醚PPG、聚丁二醇醚PTMEG等)或脂肪族聚酯(如聚丙交酯PLA、聚乙交酯PGA、聚己內(nèi)酯PCL等)。
以聚醚為軟段制備的TPEE耐寒性、柔軟性及耐水解性較好,但耐光、耐熱性較差;以脂肪族聚酯為軟段制備的TPEE耐熱老化性、耐候性較好,但耐水解性較差。
實(shí)際生產(chǎn)中,可根據(jù)TPEE的用途來選擇不同的配比,自由設(shè)計(jì)嵌段共聚物的軟硬鏈段比例。軟、硬鏈段的種類、長度和含量對TPEE的性能均有影響。
聚酯-聚醚型TPEE是通用型TPEE,耐熱性、耐低溫性、耐化學(xué)性能和加工性能較平衡, 因此目前以聚醚為軟段的TPEE應(yīng)用為廣泛,TPEE(又名:海翠)特性: TPEE具有優(yōu)異的耐熱性能,溫度上升時(shí)保持良好的性能。耐磨性強(qiáng) 。 耐低溫性-35-50℃~180℃耐老化性強(qiáng)于TPU,TPR/TPE 。 TPEE在110~140℃連續(xù)加熱10h基本不失重,在160℃和180℃分別加熱10h,失重僅為0.05%和0.1%,因而TPEE的使用溫度非常高,短期使用溫度更高,能適應(yīng)汽車生產(chǎn)線上的烘漆溫度(150~160℃),并且它在高低溫下機(jī)械性能損失小。 良好的對化學(xué)物質(zhì),油品,溶劑和天氣的抵抗能力。 彎曲性能良好。 高抗撕裂強(qiáng)度及高耐摩擦性能。 長期壓縮變形率低。 點(diǎn)在無聲齒輪的應(yīng)用上優(yōu)勢尤為突出應(yīng)用(硬度范圍:28D-72D) 。 硬度越高,耐熱性越好;高沖擊強(qiáng)度和良好的低溫柔韌性。 良好的抗蠕變,抗沖擊和抗疲勞性能。 可以同時(shí)兼具:高的機(jī)械強(qiáng)度,高硬度同時(shí)可保持高彈性,高的耐老化性能。