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pvc粉 助劑 氯化聚乙烯(CPE) 鄰二甲酸二辛酯

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 佛山市南海區(qū)開達(dá)化學(xué)工業(yè)有限公司專業(yè)生產(chǎn)“鄰二甲酸二丁酯(DBP)”和“鄰二甲酸二異丁酯(DIBP)”增塑劑
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童裝:鄰二甲酸酯(增塑劑)質(zhì)量安全風(fēng)險(xiǎn)分析
發(fā)布時(shí)間:2013-07-13        瀏覽次數(shù):623        返回列表
  本文概述了童裝產(chǎn)品現(xiàn)狀,分析了童裝中存在鄰二甲酸酯產(chǎn)生的安全風(fēng)險(xiǎn),在研究鄰二甲酸酯國內(nèi)外相關(guān)法令和技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)的基礎(chǔ)上,對(duì)童裝產(chǎn)品原料選擇、產(chǎn)品質(zhì)量安全標(biāo)準(zhǔn)體系和產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)管等方面提出相應(yīng)建議。

  兒童服裝是指適合于兒童穿著的服裝[1],一般泛指從出生到14周歲人群穿著的服裝,包括(0歲~7歲)、大童和青少年(7歲~14歲)人群穿著的服裝,其中3周歲以內(nèi)的為嬰幼兒服裝。

  兒童服裝具有設(shè)計(jì)文化多元化的發(fā)展特點(diǎn),比如款式設(shè)計(jì),為體現(xiàn)童真童趣,設(shè)計(jì)師多運(yùn)用各種裝飾工藝(如涂料印花、燙畫、涂層、珠片等)。裝以可愛與童趣為主,卡通圖案是這類服裝常用的設(shè)計(jì)元素。大童和青少年的服裝都希望不再以卡通形象等傳統(tǒng)圖案來傳遞快樂、健康的感覺,而更多的是希望通過獨(dú)特的色彩和更時(shí)尚、休閑、到位的設(shè)計(jì)來體現(xiàn)主題,成人化的設(shè)計(jì)在這類服裝上的應(yīng)用日趨明顯。在服飾(圍兜、尿片)產(chǎn)品中,由于產(chǎn)品使用性能(防水、防滲漏)的突現(xiàn),塑料涂層、墊片在這類產(chǎn)品中被廣泛使用。

  童裝中鄰二甲酸酯(增塑劑)安全風(fēng)險(xiǎn)分析

  1.鄰二甲酸酯的種類及應(yīng)用。

  兒童作為不可控群體容易受到危害,一方面他們?nèi)狈Ρ鎰e潛在危險(xiǎn)的能力,在某些特定場合下很容易導(dǎo)致各類機(jī)械性傷害;另一方面,由于兒童處在生長發(fā)育階段,抵抗力低于成年人,易受到各類有害物質(zhì)的影響和侵害。增塑劑在紡織品中主要出現(xiàn)在經(jīng)過聚氨酯(PU)或聚氯乙烯(PVC)涂層整理的產(chǎn)品,以及一些聚氯乙烯塑料制成的服裝飾件,如紐扣、珠片等。在紡織品中加入PVC,通??衫肞VC塑料的優(yōu)良特性,使得紡織品在美觀、實(shí)用、特殊功效等方面得到改善。長期以來,紡織品中的增塑劑主要以鄰類產(chǎn)品(鄰二甲酸酯)為主。

  鄰二甲酸酯類物質(zhì)是一類環(huán)境激素,常用的有鄰二甲酸二丁酯(DBP)、鄰二甲酸丁基芐基酯(BBP)、鄰二甲酸二(2-乙基己)酯(DEHP)、鄰二甲酸二正辛酯(DNOP)、鄰二甲酸二異壬酯(DINP)、鄰二甲酸二異癸酯(DIDP)6種。其具有無色無味、揮發(fā)性低和耐低溫等特點(diǎn),是塑料制品和橡膠制品生產(chǎn)過程中的重要增塑劑,可有效改進(jìn)產(chǎn)品可塑性、柔韌性或膨脹性,但由于鄰二甲酸酯類物質(zhì)沒有與高分子物質(zhì)聚合,且其分子質(zhì)量較小,因此遷移特性比較顯著。紡織品與人緊密接觸時(shí),紡織品中的PVC增塑劑就可能遷移至人體內(nèi)。

  2.鄰二甲酸酯的危害。

  20世紀(jì)80年代初,美國環(huán)境保護(hù)部門通過研究發(fā)現(xiàn),鄰二甲酸酯可以引發(fā)肝組織癌變[2],擾亂內(nèi)分泌系統(tǒng)。低劑量的DEHP的急毒性不高,但對(duì)生物有極強(qiáng)的富集作用,國際癌癥研究所( IARC) 已經(jīng)將DEHP 列為潛在促癌劑,美國環(huán)保署也將DEHP 列為致癌物( 第2B 類) [3]??茖W(xué)研究發(fā)現(xiàn),鄰二甲酸酯是一類環(huán)境物質(zhì),具有生殖和發(fā)育毒性,一些鄰二甲酸酯類物質(zhì)甚至具有致癌性[4-5]。2011 年2 月,歐盟將DEHP、BBP 和DBP3 種鄰二甲酸酯類增塑劑作為通過的REACH 需授權(quán)物質(zhì)正式納入REACH 法規(guī)授權(quán)名單,其判定依據(jù)是上述物質(zhì)具有生殖毒性( 第1B 類) 。鄰二甲酸酯類增塑劑被歸類為疑似環(huán)境荷爾蒙,可通過呼吸、飲食、靜脈注射和皮膚接觸進(jìn)入人體,其生物毒性主要屬與抗雄激素活性,長期接觸鄰二甲酸酯對(duì)外周神經(jīng)系統(tǒng)有損傷作用,可引起多發(fā)性神經(jīng)炎和感覺遲鈍、麻木等癥狀,對(duì)中

  樞神經(jīng)系統(tǒng)也有抑制和麻醉作用[6]。許多科研機(jī)構(gòu)和國際研究小組已認(rèn)定,一些鄰二甲酸酯類增塑劑可干擾人體內(nèi)分泌系統(tǒng),導(dǎo)致男性生殖能力減弱、引發(fā)女性性早熟,并且可能通過胎盤脂質(zhì)及鋅代謝影響胚胎發(fā)育,導(dǎo)致胚胎生長緩慢。

  3.增塑劑在兒童服裝/服飾中的存在方式。

  美國消費(fèi)品安全委員會(huì)在解讀CPSIA 第108 條時(shí)表示,并不是所有的塑料都含有鄰二甲酸酯。 可能含有鄰二甲酸酯的材料包括:(1)聚氯乙烯(PVC),其相關(guān)聚合物如聚偏氯乙烯(PVDC)、聚乙烯基醋酸酯(PVA),此類材料為高危物質(zhì);(2)除聚烯烴以外,柔軟或有彈性的塑料;(3)除硅膠和天然的乳膠以外,柔軟或有彈性的橡膠;(4)泡沫橡膠或泡沫塑料,如PU 等;(5)表面涂層、防滑涂層、拋光劑、貼花圖案和涂料圖案;(6)衣服上的彈性物質(zhì);(7)涂料與填充物;(8)絕緣體[7]。兒童服裝/服飾產(chǎn)品中為體現(xiàn)童趣的各種裝飾用設(shè)計(jì)如涂料印花、燙畫、涂層、珠片被廣泛使用,同時(shí),為了凸顯產(chǎn)品的防水、防滲漏功能,經(jīng)常會(huì)使用含有軟質(zhì)PVC材料,如PVC人造革、PVC薄膜、PVC輔料等,這些涂層、印花、薄膜材料中都可能含有鄰二甲酸酯類增塑劑。

  風(fēng)險(xiǎn)案例分析

  1.產(chǎn)品質(zhì)量安全報(bào)道。

  2012年11月,據(jù)北京商報(bào)報(bào)道,在綠色和平組織發(fā)布的《時(shí)尚品牌有毒有害物質(zhì)殘留調(diào)查》的報(bào)告中,多個(gè)服裝行業(yè)品牌的產(chǎn)品中含有高濃度的環(huán)境激素鄰二甲酸酯。

  2012年7月,據(jù)新京報(bào)報(bào)道,一項(xiàng)臺(tái)灣的兒童玩具抽檢報(bào)告顯示,兒童雨衣DEHP塑化劑的含量超標(biāo)196倍。2006年9月,據(jù)香港媒體報(bào)道,連鎖服裝店佐丹奴在港宣布,已停售一款印有迪士尼卡通人物小飛象的童裝T恤,因有報(bào)道指出,該款T恤化學(xué)物鄰二甲酸鹽含量超

  標(biāo)14倍。

  2.2產(chǎn)品通報(bào)及召回案例。

  2012年6月15日,歐盟委員會(huì)非食品類快速預(yù)警系統(tǒng)(RAPEX)對(duì)中國產(chǎn)“Ticket to Heaven”牌兒童雨衣發(fā)出消費(fèi)者警告。產(chǎn)品中含有3.6%的鄰二甲酸二(2-乙基己)酯,存在化學(xué)危險(xiǎn)。

  2012年2月1日,加拿大衛(wèi)生部與Abond Corporation聯(lián)合宣布對(duì)中國產(chǎn)“Honey Bunny”嬰幼兒圍嘴實(shí)施自愿性召回。召回原因?yàn)樵搰斓目诖捅趁嬷朽彾姿猁}含量超標(biāo)。

  2008年8月22日,歐盟委員會(huì)非食品類快速預(yù)警系統(tǒng)(RAPEX)對(duì)中國產(chǎn)兒童圍兜發(fā)出消費(fèi)者警告。該圍兜中鄰二甲酸二乙基乙酯的含量達(dá)14%~15%,存在化學(xué)危險(xiǎn)。

  各國采取的應(yīng)對(duì)措施

  1.國際環(huán)保紡織品標(biāo)準(zhǔn)。

  國際環(huán)保紡織品標(biāo)準(zhǔn)Oeko-Tex Standard 100的有害物質(zhì)檢測是根據(jù)相應(yīng)紡織品的用途而定。其原則是紡織品與皮膚的接觸程度,接觸越強(qiáng)則對(duì)紡織品的人類生態(tài)學(xué)要求也越高,其將紡織品分為4 類:Ⅰ類產(chǎn)品——3周歲以下的嬰幼兒用的紡織品和紡織品玩具;Ⅱ類產(chǎn)品——在使用時(shí),表面的大部分和人體皮膚直接接觸的紡織品;Ⅲ類產(chǎn)品——在正常使用的情況下,表面不和人體皮膚接觸或只有很少部分和人體皮膚接觸的紡織品;Ⅳ類產(chǎn)品——主要用作裝飾用的紡織品。對(duì)于不同類別的紡織品,Oeko-Tex Standard100 分別提出了相應(yīng)的鄰二甲酸酯限制要求,其中對(duì)于Ⅰ類產(chǎn)品要求為鄰二甲酸二異壬酯(DINP)、鄰二甲酸二辛酯(DNOP)、鄰二甲酸二己酯(DEHP)、鄰二甲酸二異癸酯(DIDP)、鄰二甲酸基丁酯(BBP)、鄰二甲酸二丁酯(DBP)、鄰二甲酸二異丁酯(DIBP) 總含量不超過0.1%。Ⅱ類、Ⅲ類和Ⅳ類產(chǎn)品中DEHP、BBP、DBP、DIBP 總含量不超過0.1%。

  2.歐洲。

  2007年1月16 日起正式實(shí)施的歐盟第2005/84/EC號(hào)指令中明確要求,3種鄰二甲酸酯,包括DEHP、DBP和BBP被限制在所有兒童玩具和服裝及其他物品所使用的PVC 材料中使用。另有3種鄰二甲酸酯,包括DINP、DIDP和DNOP被限制在兒童玩具和服裝及所有可能被放入口中的物品中使用,這6種鄰類增塑劑的含量不得超過0.1% 。其所涉及的產(chǎn)品不僅包括36 個(gè)月以下的嬰童玩具、嬰童服裝和護(hù)理品,還包括其他年齡段兒童使用的可能會(huì)被放進(jìn)口中的所有物品。在新的73項(xiàng)高關(guān)注物質(zhì)授權(quán)清單中涉及了7種鄰二甲酸酯,除了上面提到的DEHP、DBP、BBP之外,還包括了鄰二甲酸二異丁酯(DIBP)、鄰二甲酸二(C7-11支鏈與直鏈)烷基酯(DHNUP)、鄰二甲酸(C6-8支鏈與直鏈)烷基酯,富C7鏈(DIHP)、鄰二甲酸二甲氧乙酯(DMEP),授權(quán)清單中要求7種物質(zhì)在物品中的含量小于0.1%才可以使用。

  3.美國。

  美國《消費(fèi)品安全改進(jìn)法》關(guān)于兒童產(chǎn)品中鄰二甲酸鹽限量規(guī)定已于2009年2月10日正式生效。該法案規(guī)定,12歲及以下的兒童玩具或3歲以下的兒童護(hù)理產(chǎn)品中不得含有濃度超過0.1%的DEHP、DBP或BBP。此外,12歲及以下可放進(jìn)兒童口中的兒童玩具或3歲以下的兒童護(hù)理產(chǎn)品中不允許含有濃度超過0.1%的DINP、DID或DNOP。

  4.加拿大。

  加拿大政府從2011年6月10日開始限制在兒童用品中使用6種鄰二甲酸酯類物質(zhì),違規(guī)生產(chǎn)商可能面臨500萬加元(約合500萬美元)罰款。新規(guī)對(duì)6種物質(zhì)在軟乙烯基塑料(如PVC)中的含量進(jìn)行了限制:在所有兒童玩具和兒童護(hù)理用品中,軟乙烯基塑料中的DEHP、DBP和BBP三種物質(zhì)含量不得超過0.1%;在可能被4歲以下兒童放入口中的兒童玩具和兒童用品中,同時(shí)限制使用DINP、DIDP和DNOP,這三種物質(zhì)在軟乙烯基塑料中的含量不得超過0.1%。

  5.阿根廷。

  阿根廷政府在2008年發(fā)布決議,禁止銷售、生產(chǎn)、進(jìn)口、出口鄰二甲酸酯含量超過0.1%的兒童塑料玩具和用品。決議要求在進(jìn)口用彈性材料制作的玩具和兒童用品時(shí),須隨附由阿根廷塑料工業(yè)研究發(fā)展中心(INTIPlastics)簽發(fā)的技術(shù)報(bào)告,確認(rèn)這些產(chǎn)品不含任何禁用的鄰二甲酸鹽。2010 年5月阿根廷衛(wèi)生部修改了這一規(guī)定,允許經(jīng)阿根廷認(rèn)證機(jī)構(gòu)授權(quán)的合格評(píng)定機(jī)構(gòu)出具證明。2011年1月阿根廷當(dāng)局發(fā)布決議,要求進(jìn)口商根據(jù)認(rèn)可的實(shí)驗(yàn)室的檢測結(jié)果,提供鄰二甲酸鹽的符合性證明。

  6.韓國。

  韓國技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)局(KATS)2011 年11 月發(fā)布關(guān)于有害物質(zhì)的新標(biāo)準(zhǔn),規(guī)定兒童用品和食品包裝中鄰二甲酸酯的總量應(yīng)小于0.1%。

  國內(nèi)兒童服裝標(biāo)準(zhǔn)現(xiàn)狀

  在我國已經(jīng)發(fā)布并實(shí)施的GB/T 18885—2009《生態(tài)紡織品技術(shù)要求》中按照產(chǎn)品的終用途將產(chǎn)品分為四類,即嬰幼兒用品、直接接觸皮膚用品、非直接接觸皮膚用品、裝飾材料,其中嬰幼兒用品的技術(shù)要求包含了對(duì)上述6種鄰二甲酸酯總量的限制要求。這個(gè)標(biāo)準(zhǔn)是一個(gè)適用于各類紡織品及其附件的推薦性標(biāo)準(zhǔn),其對(duì)涂層、塑料溶膠印花、彈性泡沫塑料和塑料配件的產(chǎn)品中增塑劑含量提出了限制要求,標(biāo)準(zhǔn)中的產(chǎn)品分類和技術(shù)要求均參照國際環(huán)保紡織協(xié)會(huì)Oeko-Tex?Standard 100《生態(tài)紡織品通用及特殊技術(shù)要求》(2008年第1版)的相關(guān)內(nèi)容。目前我國現(xiàn)行紡織品標(biāo)準(zhǔn)體系中,適用童裝產(chǎn)品的國家或行業(yè)推薦性產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)中均未涉及鄰二甲酸酯的技術(shù)要求。

  因此,童裝生產(chǎn)企業(yè)對(duì)增塑劑含量的風(fēng)險(xiǎn)意識(shí)不強(qiáng),盲目依賴原材料供應(yīng)商提供的原料,未將鄰二甲酸酯含量列入日常質(zhì)量管理內(nèi)容范圍;同時(shí),部分企業(yè)一味追求產(chǎn)品的外觀和性能,將各種涂層、印花、燙畫、塑料配件等工藝設(shè)計(jì)應(yīng)用在兒童服裝產(chǎn)品,往往偏重工藝需要而忽視添加劑的劑量控制。

  我國童裝中鄰二甲酸酯安全風(fēng)險(xiǎn)應(yīng)對(duì)建議

  1.童裝生產(chǎn)企業(yè)應(yīng)密切關(guān)注與之產(chǎn)品相關(guān)的國內(nèi)外技術(shù)法規(guī)及標(biāo)準(zhǔn)的要求,選取環(huán)保、安全、無害的增塑劑替代上述6種增塑劑應(yīng)用于產(chǎn)品生產(chǎn)工藝,從原材料管理入手,提供一個(gè)產(chǎn)品安全的質(zhì)量保證。

  2.加強(qiáng)兒童服裝安全標(biāo)準(zhǔn)的制修訂工作,完善我國童裝產(chǎn)品的質(zhì)量安全標(biāo)準(zhǔn)體系。目前,正在報(bào)批的《嬰幼兒及兒童紡織產(chǎn)品安全技術(shù)規(guī)范》中已將6種鄰二甲酸酯(增塑劑)增加為考核項(xiàng)目,建議盡快發(fā)布并實(shí)施,為童裝產(chǎn)品質(zhì)量安全考核提供一個(gè)技術(shù)保障。

  3.鄰二甲酸酯(增塑劑)項(xiàng)目列入日常的童裝產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督的內(nèi)容,使產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督更具全面性,為童裝產(chǎn)品的質(zhì)量提供一道安全保障。

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